TRAVAIL, BRICOLAGE, ET CONSERVATEURS

 

 

A. Goossens, S. Verfaillie

Service de Dermatologie

Unité d’Allergologie de Contact

Katholieke Universiteit Leuven

Belgique

 

 

 

Les conservateurs comprennent les agents antimicrobiens (antibactériens - souvent utilisés en tant que désinfectants -, et antifongiques) et les antioxydants. Ils sont omniprésents dans les produits agricoles, cosmétiques et d’hygiène, les produits industriels (dans ces derniers, souvent appelés biocides), ménagers et pharmaceutiques, notamment dans les produits à base d’eau. Les huiles de coupe solubles, utilisées dans la métallurgie en forment un exemple connu. Bien qu’il existe de nombreuses substances chimiques ayant un pouvoir antimicrobien,  seule une partie restreinte d’entre elles est utilisée en tant que conservateur dans les produits finis, en raison de leur efficacité et de leur innocuité.  Leur effet consiste alors en l’inhibition du développement de micro-organismes dans les conditions normales d’usage, sans engendrer toutefois des réactions toxiques, ni allergiques.

L’emploi de conservateurs est indispensable dans la fabrication de la plupart des produits chimiques professionnels.

 

Le conservateur idéal devrait pouvoir répondre aux critères suivants :

·              Spectre large d’activité antimicrobienne.

·              Activité dans des conditions variables de pH.

·              Activité durant la période de stockage du produit final.

·              Activité dans des excipients hydro- ou liposolubles.

·              Compatibilité avec les autres ingrédients présents.

·              Absence de pouvoir toxique, irritatif ou allergénique.

·              Prix de revient bas.

 


LES CONSERVATEURS ANTIMICROBIENS IRRITATIFS ET/OU ALLERGISANTS DANS LE MILIEU PROFESSIONNEL

 

 

Le tableau 1 regroupe les conservateurs ayant été répertoriés, depuis 1990, comme causes de réactions irritatives et/ou allergiques dans les différents domaines professionnels.  Nous avons également inclus les références bibliographiques concernant les conservateurs renfermés dans les produits cosmétiques ou d’hygiène. Ceux-ci peuvent non seulement donner lieu à des dermatites professionnelles chez les esthéticiennes, les coiffeurs, le personnel soignant et les kinésithérapeutes, mais aussi être en cause par leur utilisation à différents postes de travail comme produits nettoyants, crèmes hydratantes, crèmes « barrière », etc, (par ex. chez le personnel soignant et d’entretien, les techniciens, mécaniciens, etc).  De plus, beaucoup de ces substances peuvent également être présentes dans des produits pharmaceutiques, utilisés dans le traitement de dermatoses professionnelles pré-existantes.  Les produits seulement employés en raison de leurs propriétés désinfectantes ne sont pas répertoriés.


Tableau 1        LES CONSERVATEURS IRRITATIFS ET/OU ALLERGISANTS DANS LE MILIEU PROFESSIONNEL

 

 

ACIDES

 

Acide benzoïque

Produits alimentaires, cosmétiques et pharmaceutiques (1)

Acide propionique

Agriculture, aliments (surtout pour animaux), graines, produits pâtissiers (2)

Acide sorbique

Produits alimentaires, cosmétiques et pharmaceutiques (1)

 

 

ALCOOLS

 

Alcool benzylique

(alcool aromatique organique)

Produits cosmétiques (teintures capillaires, parfums, (1); pharmaceutiques (3), et industriels: colles et plastiques (4), encres; produits de photographie

 

 

ALDEHYDES

 

FORMALDEHYDE / ET LIBERATEURS

 

Formaldéhyde

Produits cosmétiques et d’hygiène (1, 5), crèmes barrières (6), produits ménagers (1, 4), de nettoyage (7, 8), désinfectants hospitaliers et de cabinets (para)médicaux (1, 9-10), métallurgie (11-12), poussières de panneaux de fibre (13), produits de liaison pour colles et peintures (14), imprimerie (6)

Libérateurs de formaldéhyde:

Bromonitropropanediol, diazolidinylurée, imidazolidinylurée, DMDM hydantoïne, Quaternium-15, 1,3,5-tris (2-hydroxyéthyl) hexahydrotriazine

Produits cosmétiques et d’hygiène, hospitaliers ménagers, industriels (métallurgie) (1)

Bromonitropropanediol

Produits cosmétiques (10, 15-16) et industriels (15): produits de liaison pour colles et peintures (14), produits de finition pour fibres textiles et dans le traitement de polyester (17)

Diazolidinylurée

Produits cosmétiques, soins capillaires (1, 3, 8, 18), professions (para)médicales, métallurgie (11, 15)

Diméthyloldiméthyl (DMDM) hydantoïne

Produits cosmétiques, produits capillaires en particulier (3), métallurgie (8, 11)

Imidazolidinylurée

Produits cosmétiques (8), métallurgie (15)

Mono(poly)hemiformal

Colles (4)

Propylène glycol hémiformal

Produit de réaction entre benzylhémiformal et formaldéhyde: (métallurgie) (15)

N,N’-méthylène-bis-5-méthyl-oxazolidine

(syn. Grotan OX®)

Nylon spin (19)

Quaternium-15

Produits cosmétiques (1), gels pour électro-encéphalographie, produits industriels (imprimerie, papier, peintures), produits de finition du textile, métallurgie (8, 11, 13, 15, 25)


 

1,3,5-tris (2-hydroxyéthyl) hexahydrotriazine

(syn. Grotan BK®)

Métallurgie (20-21)

Methénamine

Utilisé antérieurement comme antiseptique dans des sondes urinaires en caoutchouc, à l’heure actuelle dans adhésifs textiles (25).

 

 

AMIDES ET AMINES

 

Chloracétamide

Colles, peintures (aussi des réactions aéroportées), cuir, cirage pour chaussures, huiles de coupe à base d’eau (métallurgie), nylon (1, 4, 15, 22-24).

Crèmes cosmétiques, teintures et autres soins capillaires (1, 4, 15, 22-23).

N-méthylol-chloracétamide

Cosmétiques et colles (4), en relation avec la chloracétamide (1, 15).

Chloroacétamide diméthoxane

Production du nylon (24).

N,N’-bis-(3-aminopropyl)dodécylamine

Produits désinfectants hospitaliers (26).

Dithio-2,2-bis(bensméthylamide)

Peintures et pellicules, dans la production de la benzisothiazolinone (BIT), et industrie chimique et dans l’entretien (27).

Monoéthanolamine (MEA)

Produit de condensation de l’acide borique, MEA et acides gras (alcanol-aminoborates), aussi inhibiteurs de corrosion dans la métallurgie.

Fabrication de produits ménagers et industriels (28).

 

 

AMMONIUM QUATERNAIRES

(souvent à base de réactions d’irritation)

 

Alkylammonium amidobenzoate

Produits laitiers (15, 29), graisses pour moteur (29), crèmes de trayon (10, 30-31); désinfectants, antiseptiques et nettoyage des mains (usage hospitalier); anti-algues et antifongique dans piscines, réservoirs d’eau et d’étangs (29)

Benzalkonium HCL

Antiseptiques et désinfectants hospitaliers (1, 7, 15, 29-31), produits cosmétiques (10) et pharmaceutiques

Benzéthonium HCL

Aussi antiseptique (29)

Benzoxonium HCL

Aussi antiseptique (29)

Bradophen

Crèmes de trayon (expérience personnelle) (34)

Cétalkonium HCL

Aussi antiseptique (29)

Cétrimide

Produits cosmétiques et pharmaceutiques (1)

Diméthyldidécylammonium HCL

Produits cosmétiques et désinfectants hospitaliers (26)

 

 

DERIVES MERCURIELS

 

Thimérosal

Industrie alimentaire et métallurgie (11), produits nettoyants (5), produits pharmaceutiques (p.ex. vaccins: personnel (para)médical) (7, 10, 15, 35)

Mercure ammoniaqué

Industrie alimentaire, produits pharmaceutiques (5)

Phénylmercuriacétate

Produits pharmaceutiques (10)

 

 


 

DERIVES BROMURES ORGANIQUES

Antifongiques dans l’industrie papier (5)

 

 

DERIVES PHENOLIQUES

 

Chlorocrésol

Produits cosmétiques (shampooing et produits pour bébés) et pharmaceutiques (1), produits désinfectants, colles pour papier peint (4), encres, peintures, métallurgie (1, 3)

Chloroxylénol (dérivé halogéné)

Produits ménagers et hospitaliers désinfectants, savons liquides, gel ECG (personnel soignant), produits pharmaceutiques (10)

p-Hydroxybenzoate de méthyl, propyl, butyl et éthyl (esters de parabène)

Produits cosmétiques et pharmaceutiques (1, 8, 15)

o-Phénylphénol

Produits ménagers (nettoyage, désinfectant) et industriels (métallurgie) (3)

Triclosan

Nettoyage des mains (1, 15), personnel soignant, agriculture (36)

 

 

DERIVES TRIAZINE

 

Aminotrazole, anilazine,  atrazine

Anti-algues: peintures et polissage pour bateaux (21)

 

 

ISOTHIAZOLINONES

 

Benzisothiazolinone (BIT)

Méthylisothiazolinone (MI)

Méthylchloroisothiazolinone (MCI) (plus sensibilisant que le dérivé non chloré, (30)

MI + MCI

Méthyltriméthylène isothiazolinone (MTI)

Octylisothiazolinone (OIT)

Produits cométiques et industriels (37): métallurgie (38), colles, colorants, encres, peintures, production du papier, produit de finition pour lin, solutions cellulosiques, émulsions de polymères; radiographie

Benzisothiazolinone (BIT)

(syn. p.ex. Proxel GXL®)

Produits ménagers et industriels (pas cosmétiques) (40-41); dans des domaines divers (19, 42-47): membranes d’adoucisseurs d’eau, colles (gomme arabique, papier peint, chaussures) (42), encres, huiles de coupe (métallurgie) (43-44), imprimerie (lithographie) (45), dans des laboratoires d’analyse, émulsions et peintures à base d’eau (43, 45) – (aussi d’art) (46), fabrication de caoutchouc, papier, chaussures, produits de nettoyage et de polissage; huiles de moulage (46)

Méthylisothiazolinone (MI)

Méthylchloroisothiazolinone (MCI)

(syn. p.ex. Kathon CG®, XL®, WT®, 886®, Acticide SPX®, …)

Produits cosmétiques (1, 8, 10, 15, 37, 43, 48), crèmes barrière (6), produits d’hygiène (pour les mains, 6, 14) – aussi papier de toilette humide (49), produits ménagers (7, 15) et industriels (1, 15, 49): colles et peintures (1, 9, 14, 43, 49), construction (22), encres, graissage serrures, imprimerie (6, 9), travail d’électricité (43, 49), fabrication du polyester, le forgeage et la métallurgie (1, 4, 11, 51), liquides de refroidissement, papier (5), pesticides, photographie (52), produits anti-mousse (53), produits de polissage (49), textile (37), traitement d’eau (6, 54), réparation de machines produisant (MI/MCI) (55), personnel paramédical (9)

Méthyltriméthylène isothiazolinone (MTI)

(syn.: p.ex. Promexal W50®)

Peintures, émulsions latex (47)

Octylisothiazolinone (OIT)

Peintures au latex (47)

 

 

METHYLDIBROMOGLUTARONITRILE (MDBGN)/ PHENOXYETHANOL (PE)

(syn.: Euxyl K400® : mélange de 20 % MDBGN (syn.: dibromodicyanobutane) – l’agent le plus sensibilisant- et de 80 % PE)

Produits cosmétiques (8, 15, 55-56) et parfums (10) -aussi crèmes barrière – (55), ménagers, hospitaliers (5, 10) et industriels (3, 12, 57-58): adhésifs textile (55), ciment, colles, conservation du bois, cultures de caséine et dextrine, de semence et du papier (59), entretien de machines et moteurs (55), imprimerie (12), métallurgie (11), peintures (p.ex. au latex), photographie (59), crèmes barrière et produits nettoyants (57, 60), gels pour électrodes (12).

 

 

METHYLDIBROMOGLUTARONITRILE

PHENOXYETHANOL

idem

Produits cosmétiques et pharmaceutiques (3)

 

 

AUTRES

 

Azadioxa-ethylbicyclo-octanone

(Bioban CS 1246)

Métallurgie (effets anticorrosifs) (1, 61-63), colorants, produits de protection de la peau.

Bromonitrodioxane

Produits cosmétiques (1)

Captan

Produits capillaires (34)

CCA : Cuivre-Chrome-Arsenate

Utilisation industrielle: conservation du bois, liquides pour refroidissement, processus sous vide et pression (64)

Chlorhexidine

Produits cosmétiques et pharmaceutiques (34)

Chlorobutanol

Produits pharmaceutiques (34)

Chlorothalonil

(= tetrachloroisophtalonitrile)

Agriculture (pour fruits et légumes) (14), conservation du bois, peintures (4, 14)

Dihydroxydioxahexane

Métallurgie (effets anticorrosifs) (65)

Dimethyloxazolidine + Trimethyloxazoline

(Bioban CS 1135)

Métallurgie (effets anticorrosifs) (1, 61-63), colorants, et produits cosmétiques et de protection de la peau.

Dodicine = Dodecyldi(aminoethyl) glycine

Désinfectants d’eau (1), hospitaliers et de laboratoire (67), industrie alimentaire (emballage d‘œufs) (66), bains et piscines publiques, nettoyage d’appareils et de machines (66-67); huiles de lubrification et de combustion (29)

Ethylene bis(dithiocarbamate) de zinc (Zineb)

Peintures à base d’eau (15)

Ethylbicycloxazolidine

Produits cosmétiques et d’hygiène, produits industriels à base d’eau (huiles de coupe, colles et peintures) (41)

Hexamidine iséthionate

Produits cosmétiques et pharmaceutiques (68)

Hydroxyméthoxyméthyl-aza-dioxabicyclo-atane

Dans des agents de liaison dans le verre (46)


 

Iodopropynyl butylcarbamate

Produits cosmétiques (32, 69-71) et industriels (65, 69), métallurgie (11, 65), conservation du bois (69-70), colles (4) et peintures (70), encres, papier, et textile (71)

Méthylène bismorpholine

Produits cosmétiques et d’hygiène, produits industriels à base d’eau (huiles de coupe, colles et peintures) (41)

Nitrobutyl morpholine + Ethylnitrotrimethylene dimorpholine (Bioban P 1487)

Métallurgie (effets anticorrosifs) (1, 61-63), colorants, produits cosmétiques et de protection de la peau.

Polyhexaméthylène biguanide (PHMB)

Produits cosmétiques et pharmaceutiques, antiseptiques hospitaliers (68)

Pyrithione (=omadine) de sodium

Métallurgie: huiles de coupe (15, 72-73); réaction croisée avec le pyrithione de zinc (shampooings antipelliculaires) (73)

Tetrachloro(methylsulfonyl)pyridine (TCMSP)

Emploi industriels: colles, peintures et plastiques: laboratoires de chimie de polymères (74), surface bureau, souris d’ordinateur (75)

N-(trichlorométhylthio)phtalimide

Peintures (4)

 

 

ANTIOXYDANTS

 

Butylhydroxyanisole (BHA)

Butylhydroxytoluene (BHT)

Produits alimentaires, cosmétiques, industriels, ménagers, pharmaceutiques (3, 15)

Gallate de propyle, d’octyle, de lauryle (dodécyle)

Produits alimentaires (e.a. pâtisserie) (30), cosméti-ques, industriels, ménagers, et pharmaceutiques (15, 30, 76)

Sulfites et bisulfites de K, NA

Produits alimentaires (de boulangerie, arômes et épices, boissons), cosmétiques (capillaires), pharma-ceutiques et industriels (photographie) (30)

 

 

DISCUSSION ET CONCLUSION

 

L’utilisation universelle des conservateurs, agents biologiquement et chimiquement actifs vis-à-vis des micro-organismes, représente un risque certain quant au développement de dermatites professionnelles.  Les cas répertoriés dans pratiquement tous les domaines du monde du travail en forment la preuve.

 

 


Références

1.             A Goossens, L Claes, J Drieghe, E Put.  Anti-microbials: preservatives, antiseptics and disinfectants.  Contact Dermatitis 1998, 39:133-134.

2.             R Henschel, M Agathos, R Breit.  Acute irritant contact dermatitis from propionic acid used in animal feed preservation.  Contact Dermatitis 1999, 40:328.

3.             JG Marks, VA Deleo. (Eds.).  Occupational Contact Dermatitis.  Mosby, second edition 1997, pp. 134-160.

4.             T Fischer, P Bohlin, C Edling, I Rystedt, G Wieslander.  Skin disease and contact sensitivity in house painters using water-based paints, glues and putties.  Contact Dermatitis 1995, 32:39-45.

5.             A Bauer, J Geier, P Elsner.  Type IV allergy in the food processing industry.  Sensitisation profiles in bakers, cooks and butchers.  Contact Dermatitis 2002, 46:228-235.

6.             CM Reid, RJ Rycroft.  Allergic contact dermatitis from multiple sources of MCI/MI biocide and formaldehyde in a printer.  Contact Dermatitis 1993, 28: 252.

7.             L Bruckner-Tuderman, A Konig, UW Schnyder.  Patch test results of the Dermatology Clinic Zurich in 1989: personal computer-aided statistical evaluation.  Dermatology 1992, 184:29-33.

8.             B Gruvberger, M Bruze, M Tammela.  Preservatives in moisturizers on the Swedish market.  Acta Dermatology and Venereology (Stockholm) 1998, 78:52-56.

9.             JD Guin, J Kincannon, FL Church.  Baby-wipe dermatitis: preservative-induce hand eczema in parents and persons using moist towelettes.  American Journal of Contact Dermatitis 2001, 12(4):189-192.

10.         A Schnuch, W Uter, J Geier, PJ Frosch, T Rustemeyer.  Contact allergies in healthcare workers.  Results from the IVDK.  Acta Dermatology and Venereology (Stockholm) 1998, 78:358-363.

11.         B Gruvberger, M Isaksson, M Frick, AN Ponten, M Bruze.  Occupational dermatoses in a metalworking plant.  Contact Dermatitis 2003, 48:80-86.

12.         H Wahlkvist, A Boman, J Montelius, JE Wahlberg.  Sensitising potential in mice, guinea pig and man of the preservative Euxyl K400 and its ingredient methyldibromo glutaronitrile.  Contact Dermatitis 1999, 41:330-338.

13.         MM Chowdhyry, A Chakrabarti, L Prais, IS Foulds.  Occupational allergic contact dermatitis caused by 5,dichloro-4-(4-fluorophenoxy)quinoline (quinoxyfen).  Contact Dermatitis 2001, 45:119-120.

14.         B Gruvberger, M Bruze, M Tammela.  Occupational dermatoses in a plant producing binders for paints and glues.  Contact Dermatitis 1998, 38:71-77.

15.         A Schnuch, J Geier, W Uter, PJ Frosch.  Patch testing with preservatives, anti-microbials and industrial biocides.  Results of a multicenter study.  British Journal of Dermatology 1998, 138:467.

16.         E Rudzki, P Rebandel, Z Grzywa.  Occupational dermatitis from cosmetic creams.  Contact Dermatitis 1993, 29:210.

17.         P Podmore.  Occupational allergic contact dermatitis from both 2-bromo-2- nitropropane-1,3-diol and methylchloroisothiazolinone plus methylisothiazolinone I spin finish.  Contact Dermatitis 2000, 43:45.

18.         M Kiec-Swierczynska, B Krecisz.  Occupational allergic contact dermatitis in hairdressers due to glutaraldehyde.  Contact Dermatitis 2001, 44:185.

19.         M Ayadi, P Martin.  Pulpite digitale : role des microtraumatismes et d’une colle pour chaussures contenant de la 1,2-benzisothiazolin-3-one.  Problème de sa concentration pour tests.  La Lettre du Gerda 1998, 15:50.

20.         V Rasschaert, A.Goossens.  Conjunctivitis and bronchial asthma: symptoms of contact allergy to 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-hexahydrotriazine (Grotan BK).  Contact Dermatitis 2002, 47:116.

21.         T Andersson.  Occupational allergic contact dermatitis 2-tert-butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-1,3,5-triazine.  Contact Dermatitis 1997, 36:272.

22.         T Bogenrieder, M Landthaler, W Stolz.  Airborne contact dermatitis due to chloroacetamide in wall paint.  Contact Dermatitis 2001, 45:55.

23.         H Assier-Bonnet, J Revuz.  Chloroacetamide as a cause of contact dermatitis in hairdressing.  Contact Dermatitis 1999, 40:284-285.

24.         K Batta, S McVittie, IS Foulds.  Occupational allergic contact dermatitis from N,N-methylene-bis-5-methyloxazolidine in a nylon spin finish.  Contact Dermatitis 1999, 41:165.

25.         K Aalto-Korte.  Simultaneous allergic reactions to quaternium-15 and methenamine.  Contact Dermatitis 2000, 42:365.

26.         D Maher, M Dibo, F Brasch.  Occupational allergic contact dermatitis from N,N-bis(3-aminopropyl)dodecylamine and dimethyldidecylammonium chloride in 2 hospital staff.  Contact Dermatitis 2001, 45:40.

27.         DC Seukeran, EE Hilari, R Quinlan, SM Wilkinson.  Allergic contact dermatitis from dithio-2,2-bis(benzimethylamide).  Contact Dermatitis 1999, 41:169.

28.         C Devantier, CD Jensen, KE Andersen.  Allergic contact dermatitis from a condensate of boric acid, mono-ethanolamine and fatty acids in a metalworking fluid.  Contact Dermatitis 2001, 45-46 (contact point).

29.         L Kanerva, T Estlander, R Jolanki.  Occupational allergic contact dermatitis from alkylammmonium amidobenzoate.  European Journal of Dermatology 2001, 11:240-243.

30.         A Schnuch.  Osmaron B is a rare occupational but a frequent cosmetic allergen.  Contact Dermatitis 2001, 44:127.

31.         KM Haapasaari, A Niinimaki.  Allergic contact dermatitis from alkylammonium amidobenzoate (Osmaron B).  Contact Dermatitis 2000, 42:244.

32.         LE Bryld, T Agner, T Menné.  Allergic contact dermatitis from 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate (IPBC) – an update.  Contact Dermatitis 2001, 44:276-278.

33.         GF Klein, N Sepp, P Fritisch.  Allergic reactions to benzalkonium chloride?  Do the use test!  Contact Dermatitis 1991, 25:269.

34.         L Kanerva, A Lahtinen, J Toikkanen, H Forss, T Estlander, P Susitaival, R Lolanki.  Increase in occupational skin diseases of dental personnel.  Contact Dermatitis 1999, 40:104-108.

35.         M Kiec-Swierczynska, B Krecisz, D Swierczynska-Machura.  Occupational allergic contact dermatitis due to thiomersal.  Contact Dermatitis 2003, 48:337.

36.         CSM Wong, MH Beck.  Allergic contact dermatitis from triclosan in antibacterial handwashes.  Contact Dermatitis 2001, 45:307.

37.         P Podmore.  An epidemic of isothiazolinone sensitisation in a flax spinning mill.  Contact Dermatitis 1998, 38:165-166.

38.         H Majamaa, P Roto, A Vaalasti.  Airborne occupational hypersensitivity to isothiazolinones in a papermaking technician.  Contact Dermatitis 1999, 41:220.

39.         BR Alexander.  An assessment of the comparative sensitisation potential of some common isothiazolinones.  Contact Dermatitis 2002, 46:191-196.

40.         SM Cooper, S Shaw.  Occupational hand dermatitis due to 1,2-benzisothiazolin-3-one in the water-softener manufacturing industry.  Contact Dermatitis 1999, 40:221.

41.         D Zissu.  The sensitising potential of various biocides in the guinea pig maximization test.  Contact Dermatitis 2002, 46:224-227.

42.         M Ayadi, P Martin.  Pulpitis of the fingers from a shoe glue containing 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT).  Contact Dermatitis 1999, 40:115.

43.         C Muhn, C Muhn, D Sasseville.  Occupational allergic contact dermatitis from 1,2-benzisothiazolin-3-one without cross sensitisation to other isothiazolinones.  Contact Dermatitis 2003, 48:230.

44.         AL Chew, HI Maibach.  1,2-benzisothiazolin-3-one (proxel): irritant or allergen?  Contact Dermatitis 1997, 36:131-136.

45.         RJ Damstra, WA van Vlotten, CJ van Ginkel.  Allergic contact dermatitis from the preservative (proxel): a case report, its prevalence in those occupationally at risk in the general dermatological population.  Contact Dermatitis 1992, 27:105-109.

46.         SM Wilkinson, AH Heagerty, JS English.  Hand dermatitis in the pottery industry.  Contact Dermatitis 1992, 26:91.

47.         AD Burden, JB O’Driscoll, FC Page, MH Beck.  Contact hypersensitivity to a new isothiazolinone.  Contact Dermatitis 1994, 30:179-180.

48.         M Corazza, L Mantovani, S Bacilieri, A Virgili.  A child with ‘occupational’ allergic contact dermatitis due to MCI/MI.  Contact Dermatitis 2001, 44:46.

49.         J Fewings, T Menne.  An update of the risk assessment for methylchloroisthiazolinone/ methylisothiazolinone (MCI/MI) with focus on rinse-off products.  Contact Dermatitis 1999, 41:1-13.

50.         MC Connolly, B Kirby, M Bhushan, JB O’Driscoll.  Occupational allergic contact dermatitis from methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone (MCI/MI) in a silicone-emulsion lock lubricant.  Contact Dermatitis 2001, 44:246-263.

51.         FI Ezughah, SR Mucdoch, TM Finch.  Occupational airborne allergic contact dermatitis from medium-density fibreboard containing phenol-formaldehyde resin-2 (PFR-2).  Contact Dermatitis 2001, 45:242.

52.         R Brown.  Two cases of occupational allergy to Kathon 886.  Contact Dermatitis 1990, 23:116.

53.         MB Cleenewerck, E Lietaert.  Eczema de contact professionnel chez un operateur de fabrication de produits anti-mousse.  La Lettre du Gerda 1998, 15:77.

54.         P Tay, SK Ng.  Delayed skin burns from MCI/MI biocide used in water treatment.  Contact Dermatitis 1994, 30:54.

55.         CSM Wong, MH Beck.  Occupational contact allergy to methyldibromo glutaronitrile in abrasive cleansers and work creams.  Contact Dermatitis 2001, 44:311.

56.         De Groot, DP Bruynzeel, PJ Coenraads, MB Cijns, CJ van Ginkel, T Joost, JJ van der Kley, MM Meinaidi, G Smeenk, JW Weyland .  Frequency of allergic reactions to MDBG in the Netherlands.  Contact Dermatitis 1991, 25:270.

57.         VC Diba, MM Chowdhury, A Adisesh, BN Statham.  Occupational allergic contact dermatitis in hospital workers caused by methyldibromo glutaronitrile in a work soap.  Contact Dermatitis 2003, 48:118-119.

58.         M Vigan, N Brechat, P Girardin, B Adessi, JP Meyer, D Vuitton, R Laurent.  A new allergen dibromodicyanobutane.  Report of a study in 310 patients.  Annuals of Dermatology and Venereology 1996, 123:322-324.

59.         SM Erdmann, B Sachs, HF Merk.  Allergic contact dermatitis due to methyldibromo glutaronitrile in Euxyl K 400 in an ultrasonic gel.  Contact Dermatitis 2001, 44(1):57.

60.         K Aalto-Korte, R Jolanki, T Estlander, K Alanko, L Kanerva.  Occupational allergic contact dermatitis caused by Euxyl K400.  Contact Dermatitis 1996, 35:193-194.

61.         T Brinkmeier, J Geier., JP Lepoittevin, PJ Frosch.  Patch test reactions to Biobans in metalworkers are often weak and not reproducible.  Contact Dermatitis 2002, 47:27-31.

62.         JG Camarasa, C Romaguera, E Serra-Baldrich, J Vilaplana.  Allergic contact dermatitis from biobans in Spanish metalworkers.  Contact Dermatitis 1993, 29:98.

63.         B Gruvberger, M Bruze, E Zimerson.  Contact allergy to the active ingredients of Bioban P 1487.  Contact Dermatitis 1996, 35:141-145.

64.         AN Garrod, M Martinez, J Pearson, A Proud, DA Rimmer.  Exposure to preservatives used in the industrial pre-treatment of timber.  Annuals of Occupational Hygiene 1999, 43:543-555.

65.         J Geier, H Lessmann, PJ Frosch, C Pirker, P Koch, R Aschoff, G Richter, D Becker, C Edkert, W Uter, A Schnuch, T Fuchs.  Patch testing with components of water-based metalworking fluids.  Contact Dermatitis 2003, 49:85-90.

66.         SM Wilkinson, P Schouten, JS English.  Allergic contact dermatitis from tego 51.  Contact Dermatitis 1991, 24:74-75.

67.         JA Kwon, MS Lee, MY Kim, JM Park, HO Kim, CW Kim.  Allergic contact dermatitis from dodecyldiaminoethylglycine and isopropylalcohol in a commercial disinfectant swab.  Contact Dermatitis 2001, 44:339.

68.         A Schnuch, J Geier, J Brasch, T Fuchs, C Pinker, A Schulze-Dinks, DA Basketter.  Polyhexamethylenebiguanide: a relevant contact allergen.  Contact Dermatitis 2000, 42:302.

69.         A Schnuch, J Geier, J Brasch, W Uter.  The preservative iodopropynyl butylcarbamate: frequency of allergic reaction and diagnostic considerations.  Contact Dermatitis 2002, 46:153-156.

70.         IML Majoie, CJ van Ginkel.  The biocide iodopropyl butylcarbamate (IPBC) as an allergen in cutting oils.  Contact Dermatitis 2000, 43:239.

71.         CD Jensen, , J Thormann, KE Andersen.  Airborne allergic contact dermatitis from 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate at a paint factory.  Contact Dermatitis 2003, 48:155-157.

72.         A Bauer, J Geier, P Elsner.  Type IV allergy in the food processing industry: sensitization profiles in bakers, cooks and butchers.  Contact Dermatitis 2001, 45:228-235.

73.         CJ Le Coz.  Allergic contact dermatitis from sodium pyrithione in metalworking fluid.  Contact Dermatitis 2001, 45:58-59.

74.         A Gushi, T Kanekura, Y Katahira, H Miyoshi, T Kanzaki.  Contact dermatitis from the anti-microbial coating of a desk mat.  Contact Dermatitis 2001, 44:347.

75.         A Nomi, Y Hagari, M Mihara.  A case of contact dermatitis from anti-microbial desk pad with 2,3,5,6-tetrachloro-4(methyl sulphonyl)pyridine.  Environmental Dermatology 2000, 7:91-94.

76.         R Mahendran, RM Quinlan, SM Wilkinson.  Allergic contact dermatitis from occupational propyl gallate exposure.  Contact Dermatitis 2002, 47:122.